近日,我所有机金属催化与合成研究组(203组)借氢有机催化合成的研究工作受到关注。余正坤研究员等受邀撰写基于借氢策略的酮C-烷基化研究综述论文“C-Alkylation of Ketones and Related Compounds by Alcohols via Transition Metal-Catalyzed Dehydrogenation”,以Minireview形式发表在Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 862-875。
基于借氢(borrowing hydrogen)策略的过渡金属催化的酮及其相关化合物与伯醇反应,生成C-烷基取代的酮及其相关化合物,副产物为水。其原理是:伯 (仲) 醇在过渡金属催化剂作用下原位脱氢形成醛 (酮) 和水,接着醛和酮发生aldol缩合反应形成alpha,beta-不饱和酮中间体,此中间物种被原位形成的过渡金属氢化物还原得到alpha-或beta-烷基化的酮及其相关产物,副产物只为水且无需外加氢源。反应类型分为酮的alpha-烷基化和仲醇的beta-烷基化,均相和多相催化剂都可以应用。此过程以价廉易得的酮和醇为原料、反应条件温和、原子经济性高,是一条简洁的C-C键形成路线,可以替代传统的利用在碱存在条件下酮 (或仲醇预先被氧化成酮) 与卤代物反应进行烷基化的路线,具有潜在的应用前景。(文/图 吴苹)