近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。
吴小锋团队长期致力于廉价金属催化烯烃的羰基化转化反应的研究。本工作在前期研究(Angew.Chem. Int. Ed.,2020;Chem. Sci.,2021;Angew. Chem. Int. Ed.,2023;Nat. Commun.,2024)的基础上,进一步开发出非活化内烯烃的不对称氢胺羰基化反应。研究表明,该铜催化体系不仅适用于对称内烯烃,还在不对称内烯烃的氢胺羰基化中表现出良好的区域选择性。尤其值得关注的是,该方法在转化如反-2-丁烯等具有极小位阻差异的底物时,仍能保持优异的对映选择性(92% ee)。此研究突破了铜催化在内烯烃功能化中的瓶颈,具有底物适应性广、官能团兼容性强等优势,生成的α-手性酰胺在药物研发和高附加值化学品合成中具有重要应用潜力。
该研究成果以“Copper-Catalyzed Asymmetric Hydroaminocarbonylation of Unactivated Internal Alkenes”为题,发表在CCS Chemistry上。该工作的第一作者为我所DNL0604组袁洋副研究员。本研究得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、中国科学院国际伙伴计划等项目的资助。(文/图 袁洋)