近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在炔烯的选择性羰基化反应研究方面取得新进展,实现了多模式精准控制1,3-炔烯多选择性羰基化反应。
高效且精准地构建结构多样且复杂的有机分子,是合成化学的核心目标之一,而选择性催化官能化则是实现这一目标的关键策略。然而,在多位点底物中同时精确控制多个反应中心仍然是一项极具挑战性的难题。成功应对这一挑战,不仅能推动药物发现、材料科学等领域的发展,也将有望开辟有机合成的新方向。
吴小锋团队一直致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期相关研究的基础上(Angew.Chem. Int. Ed.,2024;Nat. Commun.,2023;Chem,2022;Sci. China. Chem.,2021;Angew. Chem. Int. Ed.,2020),本工作中,团队提出了一种多模式精准控制的1,3-二炔多重选择性羰基化策略。通过对催化体系的多维调控,该策略可实现五种不同的区域和立体选择性转化,包括直接官能化(1,2-、2,1-胺羰基化)及串联环化路径(2,4-、1,3-串联羰基化、2,3-串联双羰基化)。此外,它在修饰复杂的类药分子和其它合成转化方面也具有重要潜力。机理研究表明,通过多维精准调控,该方法可实现多达三步串联反应(胺羰基化–加成–转胺化)的高效传递,并具备高准确性。
该策略不仅拓展了1,3-二炔转化的化学空间,同时也展现出广泛的适用性,有望推动药物发现、材料科学及合成方法学等领域的进一步发展。
相关研究成果以“Multimodal Precise Control over Multi-Selective Carbonylation of 1,3-Enynes”为题,于近日发表在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。该工作的第一作者是我所DNL0604组郐长胜助理研究员。上述工作得到国家重点研发计划等项目的资助。(文/图 郐长胜)