近日，我所李兴伟研究员带领的科研团队（02T3组）在过渡金属(Rh(III))催化的亚胺内盐分子的碳氢键活化-氧化偶联反应中取得重要进展。相关研究成果以短通讯的形式在线发表在《德国应用化学》杂志上。(http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201207204/abstract)

金属催化的C-H键的活化是有效构建C-C,C-N,C-O等化学键的方法，在近二、三十年内得到了迅猛的发展。这些合成方法具有原料简便易得，合成选择性高，反应兼容性好，条件较为温和等特点。在有机合成，药物开发和材料制备等领域得到了广泛的应用。多数情况下，底物（如芳烃）的C-H键活化是需要定位基辅助作用来实现的。因此开发设计功能独特的定位基来合成重要的产物成为金属有机化学和均相催化领域的重要方向之一。02T3组实现了功能多样而独特的亚胺内盐底物的C-H键活化以及同烯烃的氧化偶联，并发现了一系列重要的现象和结果（如底物以及氧化剂控制的不同反应选择性）：

（1）苯甲醛系列亚胺内盐与烯烃反应在催化剂和银氧化剂作用下发生了C-H活化以及N-C单键的断裂,最终形成1,2-dihydrophthalazine六员环产物。对这一过程的中间体以及反应机理进行了详尽的研究。

（2）芳杂环系列（呋喃，吡咯）亚胺内盐与烯烃反应在催化剂和银氧化剂作用下发生了C-H活化以及N-N单键的断裂,最终形成稠环吡啶类产物。在这一过程中，银作为外部氧化剂参与反应，而原料的N-N 键作为内部氧化剂同时参与反应。稠环吡啶类产物有重要的生物活性，但是以往合成方法比较繁杂。该方法有较高的创新性。

（3）芳杂环系列（呋喃，吡咯，吲哚）亚胺内盐与烯烃反应在催化剂和二价铜氧化剂作用下发生了C-H活化以及N=N双键的断裂（原位水解），最终形成邻位烯烃化的芳醛化合物。

该项研究工作得到国家自然科学基金的支持。(文/李兴伟、王芬 图/李兴伟、宋国勇)