我所利用分子筛晶格限域策略实现甲烷室温催化转化

近日,我所能源催化转化全国重点实验室能源与环境小分子催化研究中心(509组群)邓德会研究员、刘艳廷副研究员、于良研究员团队在甲烷室温催化转化研究中取得新进展。团队通过设计丝光沸石(MOR)晶格限域的Pd催化位点,实现了室温下甲烷与臭氧高选择性地生成液体C1含氧产物。

甲烷催化氧化制备高附加值C1含氧化合物,是天然气资源化利用的重要途径之一。然而,甲烷具有低极化率和较高的C–H键能(439 kJ/mol),导致其C–H键难以高效活化并实现定向转化。该反应通常需要高温来驱动,但高温条件下甲烷又极易发生过度氧化,生成温室气体二氧化碳(CO2)。因此,如何在温和条件下实现甲烷的有效活化与定向转化,是该领域面临的关键问题。

邓德会团队长期从事能源与环境小分子的催化转化研究,前期在甲烷低温氧化方面取得了系列进展(Nat. Commun.2026ACS Catal.2026J. Am. Chem. Soc.2025Nat. Commun.2025J. Am. Chem. Soc.2024Nat. Catal.2023Chem. Catal.2022Nano Energy2021Chem.2018)。

在此基础上,本工作构筑了MOR晶格限域的Pd位点,实现了甲烷与臭氧在室温下直接催化转化制取液体C1含氧产物。该催化体系的产率达6.0 mmol gPd-1 h-1,且甲醇和甲醛的总选择性超过99%,有效抑制了CO2的生成。结合时间分辨原位表征技术与理论计算研究发现,MOR晶格限域的Pd位点可在室温下直接解离臭氧分子,生成高活性氧物种(O*);该物种能够高效活化甲烷的C–H键,进而将甲烷转化为C1含氧产物。进一步研究表明,MOR晶格限域的双Pd位点相较于单Pd位点,能够更好地平衡催化臭氧解离生成O*与甲烷C–H键断裂的活性,从而表现出更优的催化性能。该工作为甲烷C–H键低温高效活化和定向转化提供了新思路。

相关研究成果以“Room-Temperature Conversion of Methane with Ozone over MOR Lattice-Confined Pd Sites”为题,发表在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。该工作的共同第一作者为我所509组群博士研究生戴心尧和胡薇。上述工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、辽宁省兴辽英才计划等项目的资助。(文/图 戴心尧)

文章链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.6c00561

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